Het hogere deel van het park ligt in de provincies Pichincha en Imbabura en strekt zich uit tot in Papallacta. In diit gebied liggen de sneeuwtoppen Cayambe, Saraurco en Puntas met veel paramogebieden en rivieren die van de sneeuwtoppen afdalen. Ook het dorp Oyacachi met thermale baden ligt in deze zone. Vanuit Oyacachi kan je wandeltochten ondernemen. Het zuidelijke deel van het reservaat is toegankelijk vanuit Papallacta. Je kan bij goed weer met een jeep de berghut op de Cayambe bereiken, maar een klim naar de top is gevaarlijk en moet met een gids gebeuren.

Het lagere deel van het park ligt in de provincies Napo en Sucumbíos langs de uitlopers van het oostelijke andesgebergte. In dit deel liggen de zeer actieve vulkaan Reventador (een enorme uitbarsting in 2002 dreef wolken met as tot in Quito, waar de luchthaven enkele dagen dicht ging), de waterval van San Rafael en de Cofan indianengemeenschap Sinangué.

De Reventador is toegankelijk vanuit El Chaco, een dorpje op de weg van Baeza naar Lago Agrio.